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威尼斯真人视讯的合成方法

点击次数:   更新时间:18/08/03 17:23:08     来源:www.choiroad.com关闭分    享:
  威尼斯真人视讯的合成方法分为外乳化法和自乳化法。比较而言,外乳化法制备的乳液中,由于亲水性小分子乳化剂的残留,使得固化后聚氨酯胶膜的性能收到一定的影响,而采用自乳化法则可以消除此弊病,因此,水性聚氨酯的制备目前以离子型自乳化法为主。
  自乳化法,主要分为预聚体法、丙酮法及熔融分散法三种。
  一、预聚体法
  预聚体法即在预聚体中导人亲水成分,从而得到一定粘度范围的预聚体,在水中发生乳化的同时进行链增长,最终制得稳定的威尼斯真人视讯(水性聚氨酯—脲)。洛阳天江化工的专家提醒,此法仅适用于脂肪族或脂环族聚氨酯水分散体的合成,而价格低且性能优良的芳香族端异氰酸酯预聚体与水的反应则较快,因此在水中胺扩链的效果较差。
  二、丙酮法
  丙酮法属于溶液法,是以有机溶剂稀释或溶解聚氨酯(或预聚体),再进行乳化的方法。在溶剂存在的情况下,预聚体与亲水性扩链剂进行扩链反应,生成分子量较高的聚氨酯,反应过程中可根据需要加人适量溶剂以降低聚氨酯溶液的粘度,使之易于搅拌,之后加水进行分散,使之形成乳液,最后蒸去溶剂。溶剂以丙酮、甲乙酮居多,故称为丙酮法。
  丙酮法和预聚体法的主要区别是,在丙酮法中,聚氨酯先预聚成分子量较大的预聚体,但由于分子量越大的预聚体粘度也越大,因此必须加入适量溶剂进行稀释以降低预聚体的粘度;而预聚体法中根据需要可加或不加少量丙酮等溶剂。这两者的概念有所交叉,有的乳化方法既属于丙酮法又属于预聚体法。
  与预聚体法相比,丙酮法的优点是丙酮、甲乙酮的沸点低且与水互溶,同时易于回收处理,整个体系均匀,操作方便。此外,由于粘度降低的同时也浓度也有所降低,因此,有利于在乳化之前制得高分子量的预聚体或聚氨酯树脂,与单纯预聚体法相比,所得乳液的膜性能要好得多。而单纯预聚体法由于粘度的限制,为了便于剪切分散,预聚体的分子量不能太高,可能会影响威尼斯真人视讯的性能。例如,粘度高容易使得乳化困难,粒径大,乳液稳定性差;预聚体的分子量越小则异氰酸酯基团的含量越高,乳化后形成的脲键也越多,从而使得胶膜较硬,缺乏柔软性。
  与预聚体法相比,丙酮法的缺点在于工艺的控制十分困难,在预聚体交联阶段容易出现凝胶,并耗费大量的丙酮溶剂,且溶剂回收困难,获得的产品交联度也较低。
  三、熔融分散法
  熔融分散法又称为熔体分散法或预聚体分散甲醛扩链法。此法的具体操作步骤为:预先合成含叔胺基团(或离子基团)的端异氰酸酯基团预聚体,再与尿素(或氨水)在本体体系中进行反应,形成聚氨酯双缩二脲(或含离子基团的端脲基)低聚物,并加入氯代酰胺在高温熔融状态继续反应,继续季胺化。聚氨酯双缩二脲低聚物具有足够的亲水性,与加酸的稀水溶液形成均相溶液,再与甲醛水溶液反应进行羟甲基化,含羟甲基的聚氨酯双缩二脲能在50—130℃用无限水稀释,形成稳定乳液。当降低体系的pH值时,能在分散相中进行缩聚反应,形成高分子量聚氨酯。含离子基团的端异氰酸酯预聚体形成端脲基或缩二脲基聚氨酯低聚物后,则直接在熔融状态乳化于水,再加甲醛水溶液进行羟甲基化及扩链反应。
  熔融分散法的缺点在于脲基与异氰酸酯的反应活性较低,与羧基的反应活性相当,端异氰酸酯预聚体与脲素反应需要在140℃或催化剂作用下进行,常用作内乳化基团的羧基也将与异氰酸酯反应。此方法仅适合非羧酸基水分散聚氨酯的合成。此外,甲醛在体系中会有少量残留,因其具有强烈的刺激性,从而使得采用此工艺合成的水基聚氨酯分散体的使用受到限制。

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